吸光光度法（紫外/可见光谱）讲座（5）(页 1) - 『分析仪器』 - 生化分析仪器网【仪器论坛】

阳光发表于 2004-3-27 00:00

吸光光度法（紫外/可见光谱）讲座（5）

<H2 style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; LINE-HEIGHT: 150%; TEXT-ALIGN: center; mso-layout-grid-align: none" align=center>吸光光度法（紫外/可见光谱）讲座（5） ――应用吸光光度法测定配合物的组成<?xml:namespace prefix = o /><o:p></o:p></H2>
 <o:p></o:p>

用吸光光度法测定配合物的组成是比较简便有效的，这里介绍几种测定有色配合物组成的方法。<o:p></o:p>

1 连续变化法（等摩尔系列法）<o:p></o:p>

此法又称Job法，在实验条件下，将所研究的金属离子M与试剂R配制成一系列浓度比（cM：cR）连续变化的，而其总浓度（Q＝cM＋cR）相等的溶液。对这一系列溶液，在一定波长下测定其吸光度A，用A作纵坐标，以连续变化的浓度比cM ：cR（常用浓度相同的M与R的体积比）为横坐标作图。吸光度最高点相应的横坐标cM ：cR（在浓度相同时为体积比VM ：VR），即为配合物的组成比。<o:p></o:p>

假设金属离子M和试剂R有如下反应：<o:p></o:p>

aM十bR ＝ MaRb<o:p></o:p>

M和R以各种比例浓度混合，在所得的一系列溶液中，两者的总浓度保持一定（设为Qmol／L）。当反应达到平衡时，若M的浓度为m mol/L，R的浓度为n mol/L，生成的配合物MaRb的浓度为y mol/L，则平衡常数为：<o:p></o:p>

K＝y/（manb） 

上式两边取对数得：<o:p></o:p>

lgy＝a lgm＋b lgn＋lgK<o:p></o:p>

将上式微分<o:p></o:p>

dy/y＝a dm/m＋b dn/n<o:p></o:p>

当吸光度达到最大值时，其一阶微分为零，则<o:p></o:p>

dy/y＝0<o:p></o:p>

因此 a dm/m＋b dn/n＝0<o:p></o:p>

 由 [M]＝m＋ay；[R]＝n＋by<o:p></o:p>

所以 [M]＋[R]＝m＋ay＋n＋by＝Q<o:p></o:p>

（a＋b）y＝Q－m－n<o:p></o:p>

上式微分得 （a＋b）dy＝－dm－dn<o:p></o:p>

当dy＝0时，dm＝－dn，代入式1-31<o:p></o:p>

－a dm/m＋b dn/n＝0<o:p></o:p>

则 m/n＝a/b 即 m＝na/b<o:p></o:p>

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吸光度最高点相应的横坐标CM ：CR，即配合物的组成比。

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吸光光度法（紫外/可见光谱）讲座（5）