吸光光度法（紫外/可见光谱）讲座（7）

吸光光度法（紫外/可见光谱）讲座（7）
――应用吸光光度法测定配合物的组成

3 摩尔比法

摩尔比法也称饱和法。此法是根据在配合反应中金属离子M被显色剂R所饱和的原理来测定配合物的组成的。

在实验条件下，我们制备一系列体积相同的溶液。在这些溶液中，固定金属离子M的浓度，依次从低到高地改变显色剂R的浓度，然后测定每份溶液的吸光度A，随着[R]的加大，形成配合物的浓度[MR_n]也不断增加，吸光度A也不断增加，当[R] ：[M]＝n时，[MR_n]最大，吸光度也应最大。这时M被R饱和，若[R]再增大，吸光度A即不再有明显增加。用测得的吸光度对[R] / [M]作图，所得曲线的转折点相对应的[R] / [M]值，即为配合物的组成比。

用摩尔比法可以求配合物MR_n的稳定常数K_稳，其反应式为

M＋nR＝MR_n

K_稳＝[MR_n] /（[M][R]ⁿ）

当金属离子M有一半转化为配合物MR_n时，即[MR_n]＝[M]，则

K_稳＝1 / [R]ⁿ （1-33）

因此，只要取摩尔比法曲线的最大吸光度的一半所对应的[R]，并将已求得的n代入，即可求得配合物的稳定常数K_稳。