吸光光度法（紫外/可见光谱）讲座（9）

吸光光度法（紫外/可见光谱）讲座（9）
――应用吸光光度法测定配合物的组成

5 直线法

此法又称阿斯马斯（Asmus）法。在一系列容量瓶中，加入固定量的金属离子M的标准溶液，加入不同体积V的试剂R的溶液。在实验条件下，显色，定容，测定吸光度A。根据阿斯马斯的计算，对形成MR_b型配合物来说，加入试剂R的体积V的b次方之倒数与其吸光度A的倒数成直线关系。

对于下列平衡

aM十bR＝M_aR_b

K_不稳＝[M]^a[R]^b / [M_aR_b]

[M]^a[R]^b＝K_不稳[M_aR_b] （1-35a）

当达到平衡时，溶液中有

[M]＝c_M－a[M_aR_b] （l-35b）

[R]＝c_R－b[M_aR_b]

由朗伯-比尔定律得

[M_aR_b]＝A /εl （1-35c）

由式1-35a、b、c得

（c_M－a×A /εl ）^a[R]^b＝K_不稳×A /εl （1-35d）

当a＝1时，即为MR_b型配合物，整理式1-35d得

1 / [R]^b＝εlc_M / K_不稳×1 / A－1 / K_不稳 （1-35e）

式1-35e中，K_不稳、ε、l、c_M在实验条件下，均为常数，且[R]与其加入的体积V成正比，则式1-35e可写为：

1 / V^b＝α×1 / A－β （1-35f）

式中 α＝εlc_M / K_不稳，β＝1 / K_不稳

将式1-35f改写成一般函数式：

1 / V^b＝f×1 / A （1-35g）

令b＝1，2，3，…，用1 / V^b对1 / A作图，得出数条曲线，其中为直线的一条，其相应的b即为配合物中R与M之比。